Single-crystal-like mesoporous Li2TiSiO5 for high-performance lithium storage
La estrategia para la construcción del Li mesoporoso monocristalino.2TiSiO5está ilustrado.El Ti estequiométrico4+/Li+Se preparó quelato de citrato (SCP) como precursor para el autoensamblaje dirigido por micelas.El proceso de cristalización escalonada posterior conduce a la formación de Li mesoporoso monocristalino.2TiSiO5.Crédito: Science China Press

En el almacenamiento de iones de litio, los materiales de electrodos monocristalinos microestructurados muestran grandes ventajas para la conductividad iónica debido a que eliminan los límites de los granos dentro de los materiales, pero generalmente compensan la distancia de difusión de los iones de Li en la partícula microdimensionada, lo que reduce en consecuencia la capacidad de velocidad y la estabilidad del ciclo.

Por lo tanto, es muy deseable diseñar y sintetizar el material de micropartículas monocristalinas mesoporosas para el almacenamiento de litio de alto rendimiento, que combine las ventajas de la microestructura y la nanoestructura.

li2TiSiO5, como uno de los óxidos metálicos ternarios (Li2O-TiO2-SiO2), exhibe un electrón de dos (Ti4+/ti2+reacción de conversión redox) entre TiO y Li4SiO4cuando se utiliza como material de ánodo para LIB.

Como resultado, se obtuvo una alta capacidad teórica de 308 mA h gâ1se puede obtener.46Más importante aún, el Li2TiSiO5también muestra un potencial de trabajo apropiado y seguro en alrededor de 0,28 V frente a Li/Li+lo que no solo puede evitar la formación de dendritas de litio sino que también garantiza una alta densidad de energía.

Sin embargo, su baja electrónica intrínseca y Li+La conductividad de forma masiva ha frustrado su rendimiento de capacidad, ciclo y velocidad.Por lo tanto, es muy deseado pero desafiante construir Li mesoporoso.2TiSiO5Electrodos monocristalinos con capacidad de alta velocidad y buena estabilidad cíclica.

El método de plantilla blanda es la ruta de síntesis más popular para construir óxidos metálicos mesoporosos monocristalinos y/o altamente cristalinos.El método de plantilla blanda representa el enfoque más sencillo y factible para la síntesis de materiales mesoporosos debido a su simplicidad, controlabilidad y producción en masa.Se han dedicado muchos esfuerzos a fabricar óxidos metálicos mesoporosos altamente cristalinos mediante esta ruta.

Single-crystal-like mesoporous Li2TiSiO5 for high-performance lithium storage
Los mesoporos pueden facilitar enormemente la rápida Li+difusión a través de longitudes de difusión cortas a nanoescala (5-10 nm), lo que es beneficioso para mejorar la capacidad de velocidad y el rendimiento del ciclo.Mientras tanto, la existencia de redes de carbono conductoras en la superficie de los poros y características de monocristal son beneficiosas para la rápida transferencia de electrones a través del electrodo.Sin embargo, debido a las longitudes de difusión a escala micrométrica (5-10 μm), el Li a granel2TiSiO5exhibe Li lento+difusión, lo que da como resultado una velocidad y un rendimiento del ciclo deficientes.Crédito: Science China Press

Sin embargo, las composiciones obtenidas suelen estar limitadas a varios componentes individuales.Además, los materiales resultantes son generalmente policristalinos con abundantey defectos, que inevitablemente conducen a efectos negativos en algunos escenarios de aplicación.Recientemente, los óxidos metálicos multicomponentes han despertado un gran interés en diversos campos.Sin embargo, hasta la fecha, no existe ningún informe sobre la síntesis de óxidos metálicos mesoporosos monocristalinos y estequiométricos con más de tres componentes.

En respuesta a este desafío, recientemente, por primera vez, el equipo dirigido por el profesor Wei Li de la Universidad de Fudan informó sobre la síntesis dirigida por micelas blandas de Li mesoporoso monocristalino.2TiSiO5a través de una estrategia de cristalización escalonada.Para ser específico, el precursor de quelato estequiométrico (Ti4+/Li+-quelato de citrato) se desarrolló por primera vez como un precursor elaborado en laboratorio.

Donde los abundantes carboxilo yen el citrato no sólo puede coordinar bien el Ti4+y li+iones e inhiben la hidrólisis de precursores sensibles de titanio y litio, pero también permiten el coensamblaje exitoso de múltiples componentes en mesoestructuras ordenadas sin separación de fases.Posteriormente, el carbono interpenetrante y el SiO2La matriz se forma mediante pirólisis, que funciona como redes rígidas para confinar la cristalización de las estructuras y proteger las mesoestructuras del colapso.

Curiosamente, el SiO amorfo2puede reaccionar in situ con Li anisotrópico2TiO23para formar isotropía Li2TiSiO5monocristal mediante un proceso de cristalización por unión orientada.Mientras tanto, se recubrió la superficie del mesoporo con una capa de carbono ultrafina (~ 2 nm).El Li mesoporoso monocristalino obtenido2TiSiO5muestra una superficie específica (~25 m2gramoâ1), tamaño de poro uniforme (~4,0 nm) y estructuras monocristalinas.Notablemente, elmonocristal

-como Li mesoporosoTiSiO5exhibe un potencial de trabajo seguro (â¼0.28 V vs. Li/Li+), almacenamiento máximo de litio de 393 mAh gâ1a 0,02 Agâ1, capacidad de velocidad superior (148 mAh gâ1a 5,0 A gâ1) y un excelente rendimiento de ciclismo a largo plazo (138 mAh gâ1a 2,0 A gâ1después de 3000 ciclos) debido al rápido Li+difusión causada por mesocanales, que corresponden a estructuras cristalinas de tamaño nanométrico y longitudes de difusión cortas (5-10 nm).Los hallazgos sonpublicado

en el diarioRevista Nacional de Ciencias.Más información:Yanhua Wan et al, Autoensamblaje dirigido por Micelle de óxidos estequiométricos mesoporosos monocristalinos para almacenamiento de litio de alto rendimiento,

Revista Nacional de Ciencias(2024).DOI: 10.1093/nsr/nwae054Citación:

Un material mesoporoso similar a un monocristal para el almacenamiento de litio de alto rendimiento (29 de marzo de 2024)recuperado el 29 de marzo de 2024de https://techxplore.com/news/2024-03-crystal-mesoporous-material-high-lithium.html

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